Abstract

REYNA, J.M.; AGUILAR, M.  and  ROQUERO, P.. Síntesis de Poli-N-Vinilcarbazol por Electrólisis Directa e Indirecta. Port. Electrochim. Acta [online]. 2005, vol.23, n.1, pp.77-87. ISSN 0872-1904.

El poli-N-vinilcarbazol (PNVC) puede obtenerse por dos vías diferentes: cuando la polimerización se lleva a cabo por el grupo vinilo del monómero, se obtiene un polímero lineal, de color blanco, con interesantes propiedades como fotoconductor. Cuando la polimerización ocurre a través de los anillos aromáticos, se obtiene un polímero reticulado, de color verde, electroconductor. El polímero blanco es utilizado en importantes aplicaciones en equipos xerográficos. La polimerización del N-vinilcarbazol (NVC) puede ser iniciada por oxidación electroquímica. Cuando el monómero sufre una oxidación anódica directa, la polimerización ocurre inicialmente por medio de los anillos aromáticos, obteniendo el polímero verde. Los protones liberados en esta etapa reaccionan con los grupos vinilo, iniciando la polimerización de estos por un mecanismo de tipo radical-catiónico. Por otra parte, se ha observado que el uso de un iniciador en solución, por ejemplo una sal de Ce(IV), permite aumentar la selectividad de la reacción hacia el polímero lineal. De esta manera es posible diseñar un proceso para la síntesis del polímero más interesante, el de cadena lineal, mediante la selección de un proceso por electrólisis indirecta, en que se genere anódicamente Ce(IV), el cual iniciará la polimerización por los grupos vinilo. En este trabajo se presentan los resultados de la caracterización inicial, por voltamperometría cíclica, del sistema reaccionante. Se estudia la polimerización anódica del monómero en acetonitirilo, utilizando perclorato de sodio como electrolito soporte, en ausencia y en presencia de sales de cerio. Se presenta también el estudio de la electrólisis de Ce(III) en fase acuosa como posible iniciador de la reacción.

Keywords : Poli-N-vinilcarbazol; electrólisis directa e indirecta; intermediario de cerio.

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